1.4 工艺边界条件的叠加处理
硫化温度受设备加热能力和模具传热效率约束,硫化压力受平板硫化机吨位限制,混炼时间受密炼机功率和排胶温度安全上限制约。这些工艺变量与配方变量共同构成“过程变量一配方变量”混合系统。实施时将工艺变量作为额外可控因子纳入设计矩阵,其水平依据设备实际能力设定。
2 实验设计策略
分阶段推进的基本思路是将实验资源分阶段投入,各阶段设置明确的决策节点,避免在信息不充分时过早进入大规模精细实验。
2.1 阶段一:因子筛选
适用条件:候选因子数量在4项以上,响应机理尚不清晰,需快速识别关键因子。
设计方案:采用分辨率IV的2^(k-p)部分因子设计。分辨率IV保证所有主效应与两因子交互效应互不混杂,能够满足筛选阶段的辨识需求。以6因子为例,2^(6-2)设计共16次实验,较全因子64次缩减75%。
实施要点:筛选阶段不追求精确建模,重点在于效应Pareto图分析与效应稀疏原则——通常约20%的因子贡献了80%的效应。显著性水平设为α=0.05。不显著因子在后续阶段固定于经济或操作便利的水平,以降低实验维度。
决策节点:筛选出2~4项显著因子则进入下一阶段;显著因子不足2项时需检查水平设置或测量系统;显著因子超过4项时表明系统过于敏感,需收窄范围后重新筛选。
2.2阶段二:响应曲面优化
适用条件:关键因子已锁定,可能存在曲率效应,需寻找最优区域并建立定量预测模型。
设计方案:采用中心复合设计(Central Composite Design,CCD)。该设计由三类实验点构成:立方点(因子取±1水平,估计交互效应)、轴点(取0和±α水平,α≥1,估计二次项曲率)、中心点(取0水平,重复4\~6次,估计纯误差与
失拟性)。对于 2 ^ { ~ } 4 个因子,CCD推荐实验次数为13~30次[17]。
模型构建:公式(1)——实验数据拟合二阶响应曲面模型[4]:
式中:Y为响应变量; X _ { i } 、 X _ { j } 为自变量; β _ { 0 } 为常数项; β _ { i } 为线性系数; β _ { i i } 为二次项系数; β _ { i j } 为交互项系数;ε为误差项;k为自变量个数。
模型评价须依次考察三项指标:决定系数 { R } ^ { 2 } ~ ( > 0 . 8 0 ) 、失拟项p值 ( > 0 . 0 5 ) 、信噪比(>4)。残差诊断亦不可忽略一一学生化残差应呈无趋势随机分布且服从正态假定。
优化求解:单响应情形下直接对拟合方程求偏导获得最优解;多响应情形下采用期望函数法(Desirability Function),将各响应转换为0~1尺度的满意度后加权综合[2,18]。
决策节点:若失拟显著,需增加轴向点或补充变量后重新实验;若模型有效则进入下一阶段。
2.3阶段三:稳健性评估
必要性与原理:统计最优配方若对原料批次波动、混炼时间偏差、停放温度变化等不可控因素过于敏感,则不具备工业实用价值11]。
实施方法:在最优解邻域内有意引入2~3项噪声因子(如排胶温度±5、停放时间12~48h),设计小型正交阵列。各条件下测试多个样本,计算田口信噪比(Signal-to-Noise Ratio,S/N)。望大特性(如耐磨性)采用 S / N = - 1 0 * { l o g ( \sigma ^ { 2 } ) } 望目特性(如硬度)采用 S / N = 1 0 * \log ( \mu ^ { 2 } / \sigma ^ { 2 } ) 。选择S/N最高的参数组合作为最终推荐方案。
工程输出:基于拟合模型进行蒙特卡洛模拟或最坏情况分析,确定性能损失不超过可接受阈值(如5%)时各关键工艺参数的可浮动范围一一即“工艺操作窗口”。窗口宽度与配方稳健性正相关,窗口越宽则车间执行难度越低。
3 应用案例
3.1 问题定义与因子筛选
浙江庆大橡胶有限公司拟开发一款轮胎胎面胶,要求硬度控制在 65±2 Shore A范围内,同时最大化耐磨性(以阿克隆磨耗量表征,数值越小耐磨性越好)。经因果矩阵评分,初始候选因子确定为6项:A-生胶并用比(NR/BR,70/30~50/50)、B-炭黑N220用量(45~65 phr)、C-环保芳烃油用量(3~7phr)、D-硫磺用量(1.0~1.8phr)、E-促进剂NS用量(0.8~1.4phr)、F-硫化温度(145~160℃)。采用2^(6-2)分辨率IV部分因子设计,实验次数16次,另加2个中心点,总计18次。实验顺序完全随机化,胶料经密炼机混炼、平板硫化机硫化后测试[14]。
| 效应项 | 效应估计值 | 标准误 | t 值 | p 值 |
| B(炭黑用量) | -0.0168 | 0.0021 | -8.00 | <0.001 |
| F(硫化温度) | -0.0102 | 0.0021 | -4.86 | 0.001 |
| BXF(交互项) | -0.0084 | 0.0021 | -4.00 | 0.003 |
| Effect term | Effect estimate | Standarderror | t-value | p-value |
| B(carbon blackloading) | -0.0168 | 0.0021 | -8.00 | <0.001 |
| F(curingtemperature) | -0.0102 | 0.0021 | -4.86 | 0.001 |
| B×F(interaction) | -0.0084 | 0.0021 | -4.00 | 0.003 |
效应分析借助Minitab软件完成。标准化效应的Pareto图(α=0.05)显示:B(炭黑用量)、F(硫化温度)的主效应及B×F交互效应跨过参考线,其余因子及交互效应均未达到显著水平(p>0.05)。据此将A固定为60/40,C固定为5 phr,D固定为1.4 phr,E固定为1.1 phr,后续实验仅针对 B和 F进行。
3.2 响应曲面建模
针对炭黑用量(X)和硫化温度 \left( \operatorname { X } _ { 2 } \right) 实施中心复合设计。设计参数:立方点4次、轴点4次(α=1.414)、中心点5次,总计13次实验。响应变量为阿克隆磨耗量(望小特性)和硬度(望目特性,目标值65) [15]
| 序号 | 实验顺序 | $\mathrm { X _ { 1 } / p h r }$ | $\mathrm { X } _ { 2 } / { } ^ { \circ } \mathrm { C }$ | x1编码 | x2编码 | 磨耗量 $/ \mathrm { c m } ^ { 3 } \cdot ( 1 . 6 1 $ $\mathrm { k m } ) ^ { - 1 }$ | 硬度/ShoreA |
| 1 | 5 | 55.0 | 145 | -1 | -1 | 0.158 | 62.1 |
| 2 | 11 | 75.0 | 145 | +1 | -1 | 0.142 | 67.8 |
| 3 | 3 | 55.0 | 160 | -1 | +1 | 0.149 | 61.5 |
| 4 | 9 | 75.0 | 160 | +1 | +1 | 0.131 | 67.2 |
| 5 | 7 | 46.0 | 152.5 | -1.414 | 0 | 0.169 | 60.8 |
| 6 | 13 | 84.0 | 152.5 | +1.414 | 0 | 0.138 | 69.4 |
| 7 | 2 | 65.0 | 141.9 | 0 | -1.414 | 0.155 | 64.0 |
| 8 | 8 | 65.0 | 163.1 | 0 | +1.414 | 0.148 | 63.5 |
| 9 | 1 | 65.0 | 152.5 | 0 | 0 | 0.139 | 64.8 |
| 10 | 4 | 65.0 | 152.5 | 0 | 0 | 0.141 | 65.2 |
| 11 | 6 | 65.0 | 152.5 | 0 | 0 | 0.138 | 64.5 |
| 12 | 10 | 65.0 | 152.5 | 0 | 0 | 0.140 | 65.0 |
| 13 | 12 | 65.0 | 152.5 | 0 | 0 | 0.137 | 64.9 |
| No. | Runorder | $\mathrm { X _ { 1 } / p h r }$ | $\mathrm { X } _ { 2 } / { } ^ { \circ } \mathrm { C }$ | xicoded | x₂coded | Abrasion $\mathrm { l o s s / c m ^ { 3 } \bullet ( 1 . 6 1 }$ $\mathrm { k m } ) ^ { - 1 }$ | Hardness/ShoreA |
| 1 | 5 | 55.0 | 145 | -1 | -1 | 0.158 | 62.1 |
| 2 | 11 | 75.0 | 145 | +1 | -1 | 0.142 | 67.8 |
| 3 | 3 | 55.0 | 160 | -1 | +1 | 0.149 | 61.5 |
| 4 | 9 | 75.0 | 160 | +1 | +1 | 0.131 | 67.2 |
| 5 | 7 | 46.0 | 152.5 | -1.414 | 0 | 0.169 | 60.8 |
| 6 | 13 | 84.0 | 152.5 | +1.414 | 0 | 0.138 | 69.4 |
| 7 | 2 | 65.0 | 141.9 | 0 | -1.414 | 0.155 | 64.0 |
| 8 | 8 | 65.0 | 163.1 | 0 | +1.414 | 0.148 | 63.5 |
| 9 | 1 | 65.0 | 152.5 | 0 | 0 | 0.139 | 64.8 |
| 10 | 4 | 65.0 | 152.5 | 0 | 0 | 0.141 | 65.2 |
| 11 | 6 | 65.0 | 152.5 | 0 | 0 | 0.138 | 64.5 |
| 12 | 10 | 65.0 | 152.5 | 0 | 0 | 0.140 | 65.0 |
| 13 | 12 | 65.0 | 152.5 | 0 | 0 | 0.137 | 64.9 |
表注: \mathsf { X } _ { 1 } 范围为 45\~85 phr, { \sf X } _ { 2 } 范围为 1 4 0 { ~ } 1 6 5 ^ { \circ } C ; α { = } 1 . 4 1 4 (旋转式CCD);中心点重复5次;实验顺序经随机化处理。
从表2数据观察:#4(75phr,160)磨耗量为0.131,#6(84phr,152.5)磨耗量为0.138,说明炭黑用量并非越高越好,超过一定阈值后补强效率呈边际递减趋势,且炭黑用量与硫化温度之间存在协同效应。硬度主要受炭黑用量影响 ( 6 0 . 8 ~ 69.4),温度影响较小,与经典橡胶补强理论一致。
公式(2)—一磨耗量数据拟合二阶模型,磨耗量编码值回归方程:
式中:Y为阿克隆磨耗量, {cm } ^ { 3 } * ( 1 . 6 1 { k m } ) ^ { - 1 } ; x _ { 1 } 为炭黑用量的编码值; x _ { 2 } 为硫化温度的编码值。
模型诊断结果: { R } ^ { 2 } { = } 0 . \ 9 1 7 ,调整 { R } ^ { 2 } { = } 0 . 8 8 1 ;失拟项 { p } { = } 0 . 0 8 7 ( > 0 . 0 5 ) ;信噪比 1 2 . 3 ( > 4 ) 。各项系数中, { x } _ { 1 } ~ ( { p } { = } 0 . 0 0 1 ) { ~ x _ { 2 } ~ } \left( { p { = } 0 } . { 0 0 8 } \right) { x _ { 1 } } ^ { 2 } \quad ( { { p } } { = } 0 . 0 3 2 ) 、{ { X } _ { 1 } { { X } _ { 2 } \ \left( \ p = 0 . \ 0 0 3 \right) } } 均显著,仅 { x } _ { 2 } ^ { 2 } \quad { ( p { = } 0 } . 0 5 6 { ) } 处于显著性边缘,依据模型层次性原则予以保留。
残差诊断:Shapiro-Wilk 正态性检验 { p { = } 0 . 6 7 2 } ; Durbin-Watson 统计量 d=1.94(接近2.0),表明无显著一阶自相关。四项诊断指标均满足模型假定。
等高线图呈现椭圆簇分布,主轴与坐标轴偏转约 3 5 ^ { \circ } \ ~ 4 0 ^ { \circ } ,直观反映了交互效应的存在。最内层等高线沿温度方向拉伸形成脊线,覆盖 { X } _ { 2 } 范围约149~157,为后续工艺窗口设定提供了统计依据。
4.3 多目标优化与验证
磨耗量设为望小特性(目标0.120,上限0.170),硬度设为望目特性(目标65,下限62,上限68),采用期望函数法进行折衷处理。磨耗量权重设为4(首要优化目标),硬度权重设为3。优化器给出的帕累托最优解为: { X _ { 1 } = 7 2 . 5 \ p h r } { X } _ { 2 } { = } 1 5 3 ,对应预测磨耗量 0 . ~ 1 2 8 ~ {cm } ^ { 3 } ~ \bullet ( 1 . 6 1 ~ { k m } ) * ^ { 1 } ,预测硬度 65.1 Shore A,综合期望度 { D } { = } 0 . 8 9 2 ^ { [ 1 5 ] }
以性能损失不超过5%为约束边界,硫化温度在148~156范围内均可满足要求,窗口宽度8,远宽于车间硫化机±2的控制精度;炭黑用量容许范围为71.2~73.8phr(宽度2.6 phr),自动称量系统可满足该精度要求。
最优条件下进行3次独立验证实验,磨耗量实测均值 0 . 1 3 0 ~ { {cm } } ^ { 3 } ~ \bullet ~ ( 1 . 6 1 ~ { { k m } } ) ^ { - 1 } (95%预测区间0.123~0.135),与预测值0.128的偏差为1.6%;硬度实测均值65.3ShoreA。所有实测值均落入95%预测区间内,模型预测精度得到验证。
在最优条件邻域内引入噪声因子(排胶温度±5℃、停放时间12~48h、硫化温度偏差±2℃),按L9正交阵列补充实验[8]。最优条件下的S/N为34.1dB,初始配方(55 phr,151℃)的S/N为29.8dB,提升幅度4.3dB。对应耐磨性均值提升12.4%,标准差由0.012降至0.008,变异系数降低约33%。数据表明,新配方不仅耐磨性更优,对工艺波动的抗干扰能力也显著增强。
5 工程实施要点
5.1 常见失效模式及其处理
基于多个配方开发项目的跟踪实践,归纳三类较为常见的DOE失效情形。
失拟显著(失拟项 { p } { < } 0 . \ : 0 5 ) 。追溯原因主要有三:因子水平跨度过大、遗漏重要变量(如排胶温度)、测量系统误差偏高。对策包括:增加中心点重复至6~8次;排查工艺记录中是否存在未受控变量;若曲率确实过高,考虑更高阶设计或换用空间填充设计。
多响应冲突。典型表现是强度提升伴随伸长率急剧下降。此时不应继续追求单一数学最优解,应切换至期望函数法或多目标遗传算法,获取Pareto前沿后由工程师根据产品定位进行决策。
验证结果再现性差。主因常为区组效应一一不同批次胶料、不同测试日期引入的系统偏差。须严格执行随机化实验顺序,并将批次/日期作为区组因子纳入模型。若问题持续存在,应返回测量系统分析步骤重新评估[16]。
5.2 标准化操作流程
以下为经验证的五步操作清单,可供同类项目参考。
第一步(准备,3~5个工作日):完成%GR&R(重复性与再现性)评估,明确各项测试标准操作规程,绘制因果图锁定候选因子。
第二步(筛选,7~10个工作日):在Minitab或JMP中生成分辨率IV的部分因子设计方案,严格执行随机化,各条件至少制备2个平行样。
第三步(优化,10~14个工作日):依据筛选结果更新因子列表与水平范围,选择 CCD 或 Box-Behnken 设计。
第四步(诊断,2~3个工作日):拟合二阶模型后依次完成残差正态性检验、残差一拟合值散点图检查、方差膨胀因子诊断。
第五步(验证与移交,5~8个工作日):最优条件下完成至少3次独立验证实验,将配方及工艺窗口写入作业指导文件。
资源投入汇总:全周期约27~40个工作日(6~8周),物料成本约2.5~3.8万元,较传统试错法降低约40%~50%。以年产100万条轮胎计,年化综合效益约403万元,投资回收期约5个工作日。
6 结论与展望
(1)三阶段DOE策略将橡胶配方开发从经验主导转向数据驱动。通过“筛选一优化一稳健”三阶段递进,总实验次数控制在40次以内,能够在有限实验资源下系统辨识主效应、交互效应与曲率效应,弥补了OFAT方法无法检测交互作用的固有缺陷。
(2)“惰性组分替代法”有效衔接了经典DOE理论与橡胶配方工程实际。案例数据表明,所建模型的预测误差控制在2%以内,具备良好的工程实用性。
(3)“工艺窗口”的输出形式较单纯最优值更具工程指导价值。以性能损失不超过5%为边界,硫化温度可在148~156℃范围内浮动,较原控制精度宽松两倍以上解决了统计最优与工程可行之间的矛盾。
参考文献
篆刻艺术在轮胎花纹设计中的融合运用
张飞翔
凯丰集团有限公司
摘要:书法与轮胎这两个看似毫不相干的领域之间,潜藏着相互滋养的可能。篆书的疏密、曲直,与胎纹沟的横竖、深浅,在视觉韵律上存在天然的同构;而篆刻的刀法,更与轮胎模具的刻制工艺异曲同工。若能以篆刻艺术的审美意蕴为轮胎花纹注入新的灵感,这不仅是一次技术美学的跨界求索,更是一种创新上的生动践行。
关键词:书法;篆刻艺术;轮胎花纹;刻制工艺
0 引言
日前,收到中国橡胶工业协会摩自分会的约稿讯息时,一个念头悄然萌生:在我熟稔的书法与轮胎这两个看似毫不相于的领域之间,或许潜藏着相互滋养的可能。细加思量,竟惊奇地发现,篆书的疏密、曲直,与胎纹沟的横竖、深浅,在视觉韵律上存在天然的同构;而篆刻的刀法,更与模具的刻制工艺异曲同工。若能以篆刻艺术的审美意蕴为轮胎花纹注入新的灵感,这不仅是一次技术美学的跨界求索,更是对习近平总书记“创造性转化、创新性发展”方针的生动践行。
篆刻,以篆书为骨,石材为介,融书法之气韵、章法之虚实、刀法之劲趣于方寸之间,文脉绵延数千载。2009年,它被联合国教科文组织列入《人类非物质文化遗产代表作名录》(图1),由此成为世界共享的东方美学符号。响应“两创”的时代召唤,这门古老艺术已不止于案头清赏,更化作鲜活的生产力,广泛融入文创设计与装饰工艺,在日用之间重焕生机。浙江永康素有“中国门都”之誉,其一款铸铝门面设计(图2)即以“喜”字为魂魄,它的中央圆盘“喜”字浮雕,圆融饱满,寓意吉祥;更巧思地将“喜”字横笔延伸为门柄,柄端暗嵌一方“喜”字印章,雅趣内藏。开门之际,恰合“开门见喜”之吉意,令人欣然会心。
轮胎,作为现代工业文明的标志性产物,其胎纹设计长期遵循工程力学逻辑,以功能优化为首要考量。但随着消费升级与品牌竞争加剧,轮胎外观美学日益影响购买决策。米其林轮胎推出的“鹅绒触感”胎侧技术(图3),是功能性与美学融合的积极探索。放眼国内轮胎企业,亦尝试将不同的文化元素注入胎面花纹设计,如图4的卡通脚印纹和图5的花卉图案,此仿生手法虽颇具新意,然在功能实效上仍有待深化。
本文将以实例为切入点,深入剖析两者的内在关联,系统探讨创新运用的路径,并审度融合的意义与挑战,力求为篆刻艺术在胎纹设计中的运用开辟一条富有产业价值的实践之路。
1 篆刻艺术与轮胎轮纹设计的内在关联
篆刻与轮胎,表面上分属不同的文化与技术领域,但细究其空间结构、工艺技法、线条美学和空间意境具有深度的同构性。
1.1 空间结构的对应性
轮胎可划分为胎冠、胎肩和胎侧三个功能区域(图6),这一空间划分与篆刻印章的印面、边栏和边款(图7、图8)高度类同。更为关键的是,二者在各区域的功能定位上也存在惊人相似:胎冠对应印面,均为主功能区;胎肩对应边栏,承担辅助与过渡功能,如胎肩辅助排水、印边栏强化整体感;胎侧则对应边款,均为标识性信息。这种空间结构与功能分区的同构性,为篆刻美学向轮胎设计的迁移提供了天然的载体基础。
1.2 工艺技法的共通性
篆刻以刻刀为主要工具,图9是篆刻家通过“冲刀”“切刀”等技法形成刚健流畅或苍劲古朴的线条,表现出丰富多样的艺术趣味。与之相应,轮胎模具表面的花纹与标识,需经由数控机床精密雕刻与电火花加工等工艺实现,本质上也是一种“雕刻”过程。在轮胎开发的初期手工制样阶段,技术人员同样需用刻刀在轮胎模型表面一丝不苟地雕刻花纹(图10);即便如今3D打印技术逐渐普及,其加工逻辑与篆刻家的劳作仍具有高度的工艺同源性。篆刻与轮胎雕刻,在工具理性与操作手感上共享着相同的工艺基因。
1.3 线条美学的深层对话
篆刻艺术,其精髓尽在“线条”二字。篆刻线条以“骨”“肉”相生为核心美学范式一—“骨”是线条的精神与力感,贯其气韵;“肉”是线条的外形与质感,丰其体态。二者互为表里,方能达到“骨丰肉润”的理想境界。图11所示这枚“心画”印章,其线条通过曲直、粗细、断连等形态变化,在方寸之间创造出跌宕起伏的视觉韵律,可谓动静相生。轮胎胎纹,同样也是以线条为基本造型元素(图12)。胎面上的纵向沟槽、横向刀槽、花纹筋等,均由不同粗细、深浅、疏密的线条构成。这些线条既决定着轮胎的抓地性能、排水效率、静音水平等核心技术指标,也承载着轮胎的视觉识别功能。
1.4 虚实相生的空间构成
章法是篆刻艺术的另一核心要素。所谓章法,是指在方寸印面中经营文字与空间的艺术,凸起的朱文与凹下的白文之间的虚实布局,讲究“分朱布白”,疏密得当。如图13的“何如”印章,恰证“留白即妙境”之艺理。轮胎胎纹设计同样遵循空间布局的基本规律,在有限的胎面弧面上,设计师需要组织花纹单元,使凸起的花纹块与凹陷的沟槽交替排列(图14),这种“凸凹实虚”的二元结构,必须兼顾排水、抓地、散热、噪音、耐磨等多重功能要求,同时使整体花纹在视觉上和谐有序,体现了“用”与“美”的辩证统一(图15)。
2 篆刻艺术在胎纹设计中的创新运用路径
为了使篆刻艺术的精髓真正融入胎纹设计,需要建立系统的转化路径,将篆刻的三要素:字法、章法、刀法,分别转化为可操作的设计语言。
2.1 字法借鉴:篆书形态的胎纹单元转化
篆刻的字法是对自然物象进行线条化抽象,提炼为具有表意功能的符号,这为轮胎胎纹的单元设计提供了丰富的形态资源。篆书特有的曲线韵律、对称结构、笔画穿插等特征,可提炼为胎纹的基本轮廓。例如,永康的篆书“永”字(图16)及永康城市篆刻图标(图17),可被转化为胎面花纹块的弧形沟槽或装饰性图饰,通过提取“永”字篆书字法结构逻辑与韵律特征,将其抽象为符合胎纹功能要求的几何形态(图18),同时可借鉴篆刻印章的注脚点缀手法(图19),赋予胎纹更为凝练、更具金石气息的视觉特质。
2.2 章法运用:“分朱布白”的胎纹整体构图
篆刻追求“方寸之间自有天地”,其朱白相生的空间布局体现了阴阳平衡、动静相宜的东方美学智慧。以邓石如的经典朱文印“江流有声,断岸千尺”(图20)为例,其章法布局中,“江”与“岸千尺”形成对角疏旷对应,“断”与“流有声”形成对角紧密呼应,虚实交叉,极具视觉张力。邓石如曾提出“疏处可以走马,密处不使透风”的美学主张,此印正是这一理念的完美实践。该印布局精妙至极,若对其疏密关系稍作改动,则全印意趣尽失(图21)。例如,若将“江”字改为不留空间的紧凑处理(附图一),则“岸千尺”三字将失去上下呼应感;若将“断”字改为疏松处理(附图二),则“流有声”三字将显得孤立失调。这一经典案例生动揭示了章法布局中整体与局部、疏密与呼应的辩证关系。
将篆刻章法智慧系统性地引入轮胎胎纹构图,可从以下三个维度展开:
一是疏密对比。篆刻讲究“疏可走马,密不透风”,在有限印面中通过疏密强烈对比制造视觉张力。如图22所示的摩托车轮胎胎纹,中央区域采用较疏的纵向花纹以提升耐磨与操控稳定性,胎肩区域则布置较密的横向花纹以增强抓地力与排水效率。这种有意识地按照篆刻疏密变化节奏来组织胎纹设计的方式,可使不同功能区域获得良好的审美表达。
二是呼应关系。篆刻中上下左右文字的顾盼呼应、穿插揖让(如“江”与“断”的互动),使印面成为一个有机整体。轮胎胎纹以节距为单位在圆周上重复排列,若能在重复中植入细微的形态变化,如相邻节距之间花纹块的微差、沟槽走向的节奏交替(图23),便可使胎纹摆脱机械重复的单调感,获得类似篆刻章法中的“同中有异、异中有同”的韵律美。
三是虚实相生。篆刻通过深浅、粗细的变化营造层次和空间。胎纹设计借鉴篆刻精妙虚实经营,实现胎纹沟槽深浅、宽窄形态与分布,使其成为富有节奏的视觉构成。如图24所示的踏板车胎纹。
2.3刀法运用:雕刻技法与制造工艺的融通
篆刻的刀法不仅是技术手段,更是一种具有独立表现力的艺术语言。如图25所示齐白石老人的“吉祥”印章,其刀法追求“长驱直入、势如破竹”的爽利效果,线条边缘干净利落,呈现出挺拔、刚健、明快的质感。这种线质尤其适用于高性能运动轮胎,可赋予纵向主沟槽以“速度感”与“锋利感”,传递出速度、精准与操控感的视觉暗示(图26)。当前,高精度加工能力为还原篆刻刀法的细腻线质提供了前所未有的技术条件,实现传统工艺语言与当代工业技术的深度融通。
3 跨界融合的价值与挑战
3.1 从功能到美学的维度拓展
天鹅绒触感胎侧技术是功能与美学完美结合的典型例证,也为篆刻美学的工业实现提供了成熟的技术支撑。中国轮胎产业要摆脱同质化竞争,实现从“0”到“1”的跨越,必须走创造性转化和创新性发展之路。篆刻作为东方文化的经典符号与民族艺术的瑰宝,其美学理念和精神内涵若能与现代轮胎设计有机结合,不仅能满足国内消费者日益增长的文化自信需求,更有望在国际市场中形成独特的文化识别力。
3.2 从文房到产业的场域迁移
从篆刻艺术自身的传承与发展来看,与轮胎产业的跨界合作为这门古老艺术开辟了全新的应用场域。当篆刻的刀法、线条、章法被应用于每年数以百万计的轮胎生产时,每一个行驶在路上的轮胎,都将成为一个移动的“篆刻展台”。“旧时王谢堂前燕,飞入寻常百姓家”,这正是当代篆刻从“庙堂之高”走向“江湖之远”的生动实践,也是非物质文化遗产“活化”传承的题中应有之义。
3.3 必须正视的挑战
篆刻艺术与轮胎花纹的跨界融合,前景可期,亦面临多重现实挑战。首先,轮胎作为西方工业化的典型产物,其设计理念与审美主流使消费者缺乏对中国传统文化的认知,更甚全球化进程中出现去中文标识的倾向,这为篆刻文化的植入设置了认知壁垒。其次,功能优化仍是首要前提。篆刻元素的引入绝非简单的图案移植,而是让消费者在获得视觉满足的同时,享受更优越的性能体验,这对设计运用的整合能力提出了更高要求。最后,工业化落地的现实瓶颈。将个性化艺术设计转化为标准化工业产品,其间涉及模具精度、工艺适配、成本可控等多维博弈,任何一环的缺失都可能使创意止步于样品。
“攻城不怕坚,攻书莫畏难。科学有险阻,苦战能过关。”篆刻与胎纹实现同归于”美美与共,天下大同”之境,前路虽阻远,然行则将至。今附拙作两件(图27、图28),聊寄心迹:篆书“与古为新”,意指以古为基,于传承中开掘新境;篆刻“境由心造”,则强调创新之本,惟有心境独运,方能自成新意。愿以古老而意蕴丰厚的篆刻艺术为砖,叩启彰显“中国设计”气度的胎纹之玉,让中国轮胎在滚滚前行中,刻印下独属于东方的审美智慧与文化根脉。
对橡胶实验室烘箱温度核查及实验过程质量控制的探讨
曹斌中国橡胶工业协会摩托车胎自行车胎分会
摘要:在行业橡胶实验室中,烘箱广泛用于热空气老化、硫化、干燥、挥发分测定等试验,温度准确性直接影响结果可靠性。烘箱温度核查和实验过程的质量控制是保证测定实验准确性、可靠性、稳定性和重现性的两个重要方面。通过对不同材料的检测“加热减量”项目为例比对,以温度核查保证烘箱在该项目检测时其温度运行在正常可控范围内。以过程控制进一步评价烘箱实验准确性和稳定性。
关键词:烘箱;温度;加热减量;核查;过程控制
1 烘箱的温度核查
“加热减量”是入库原材料检测的基本项目,也是属于检测操作相对简单的检测项目。在橡胶企业实验室“加热减量”项目检测较容易出现较高频次不合格的现象,从“人、机、料、法、环”方面对室验室加热减量的测试过程进行全过程排查,排除了“人、料、法、环”等因素影响后,重点组织对烘箱-“机”的温度进行了定期核查,确保烘箱温度处于正常的可控状态及确认烘箱显示温度与实际温度、箱内温度分布是否满足标准要求。
1.1 核查方式及内容
核查方式:以高精度的温度计(0.1℃分度)核查用于烘箱温度监控的普通温度计(0.5℃分度),核查的温度范围全方位覆盖日常检测常用的温度点,以上温度计均在校准有效期内。
核查内容:将甘油浴加热到不同温度(65℃、70℃、90℃、100℃、105℃、120℃、125℃),分别以高精度的温度计和烘箱用温度监控的普通温度计同时监测甘油的温度变化,并及时准确读取和记录每支温度计的读数。将核查完的烘箱用普通温度计
用于监测各台烘箱的常用温度,将每台烘箱设定在上述常用温度点,达到设定温度后,稳定30min后,再详细记录每台烘箱用温度计的温度。
1.2 核查结果
1.2.1高精度温度计核查普通温度计的结果
以高精度温度计(精度0.1℃)对烘箱用普通温度计(精度0.5℃)进行核查,普通温度计的示值均在示值允许误差范围内 c <=slant 1 0 0 ^ { \circ } { C } , ± 0 . 5 ^ { \circ } { C } ; 1 0 0 ^ { \circ } { C } ^ { ~ } 1 2 5 ^ { \circ } { C } ± 1 ^ { \circ } C ) O
1.2.3烘箱温度的监控结果(烘箱中的水银温度计读数)如表1
| 烘箱用温度计编号(对应烘箱编号)设定温度℃(面板显示) | 003(1#) | 011 (2#) | 028(5#) | 015(6#) | 018(7#) | 006(8#) | 允许范围 |
| 65 | 64.7 | 65.2 | 65.5 | 65.2 | 65.2 | 65.4 | ±2℃ |
| 70 | 69.7 | 69.9 | 70.8 | 70.0 | 70.0 | 71.0 | |
| 90 | 90.0 | 90.4 | 89.5 | 89.5 | 90.1 | 90.3 | |
| 100 | 100.0 | 100.4 | 99.0 | 99.8 | 100.0 | 99.8 | |
| 105 | 104.8 | 105.5 | 105.2 | 104.6 | 104.5 | 104.8 | |
| 125 | 124.2 | 125.2 | 124.3 | 124.5 | 123.5 | 125.1 |
烘箱的实际测量温度(烘箱用普通温度的示值)与设定温度偏差均在土 2 { ^ { \circ } C } 的范围内,在烘箱允许的精度范围内,所以经核查,实验室烘箱在常用温度范围 ( 6 5 { { \small C } } 70℃、90℃、100℃、105℃、 1 2 5 { ^ \circ C } ) 内均能处于可控状态。
2 不同烘箱间比对试验分析
在各台烘箱均是可控的,并是在同一水平的基础上,针对不同烘箱之间进行加热减量或水分测试试验比对,以掌控不同烘箱间加热减量测试结果的差异。
2.1 比对试验所用仪器及样品
2.1.1仪器
电子天平(精度为0.0001g):在校准期内,使用前经过核查;干燥器:内装有有效干燥剂;称量瓶:采用执行标准中列出的规格;
2.1.2 电热恒温干燥箱
每一台进行比对的烘箱均在校准期内,且温度由校准过的温度计进行监控,共比对8台烘箱。
2.1.3 比对样品
选择加热减量/水分测试条件分布在常用温度70℃, 1 0 5 { { ‰} } ,125℃条件下的样品进行烘箱箱体间的加热减量/水分测试试验比对,以验证常用的三个温度条件70℃,105℃,125℃下箱体间的测试结果差异。且每个温度下选择两种不同的样品对箱体间进行验证,以排除单种样品验证的误差。具体选用样品的详细信息及测试条件如下表2所示:
| 序号 | 样品名称 | 批次 | 生产厂家 | 加热减量/水分测试条件 |
| 1 | 促进剂 TBBS/NS | 06ZN2336 | 山东 YG | 70℃*3h |
| 2 | 促进剂 CBS (CZ) | 04ZN0616 | 山东 SS | |
| 3 | 硬脂酸 | 05ZN1309 | 东莞FY | 105℃*2h |
| 4 | 粘合剂 RA | 08ZN2220 | 无锡 HS | |
| 5 | N330 炭黑 | 03ZN1103 | 江西 HM | 125℃*1h |
| 6 | N660 炭黑 | 07ZN1819 | 江西 HM |
2.1.4比对试验方法和参考标准
2.1.4.1 促进剂 TBBS/NS:按照 GB/T 21840 的执行标准对 06ZN2336批样品在上述8台烘箱间进行测试比对;将样品放入到烘箱后,每隔半个小时记录一次烘箱的温度,共记录6次温度变化情况。
2.1.4.2 CBS(CZ):按照 HG/T 2096 的试验方法对 04ZN0616批样品在上述8台烘箱间进行测试比对,将样品放入到烘箱后,每隔半个小时记录一次烘箱的温度,共记录6次温度变化情况。
2.1.4.3硬脂酸:按照GB/T 9104-2008的执行标准对05ZN1309批样品在上述8台烘箱间进行测试比对,将样品放入到烘箱后,每隔半个小时记录一次烘箱的温度,
共记录4次温度变化情况。
2.1.4.4粘合剂RA:按照Q/GHL1146 中的试验方法对08ZN2220批样品在上述8台烘箱间进行测试比对,将样品放入到烘箱后,每隔半个小时记录一次烘箱的温度,共记录4次温度变化情况。
2.1.4.5N330:按照GB/T3780.8中的试验方法分别对03ZN1103批样品在上述8台烘箱间进行测试比对,将样品放入到烘箱后,每隔半个小时记录一次烘箱的温度,共记录2次温度变化情况。
2.1.4.6N660:按照GB/T3780.8中的试验方法分别对07ZN1819批样品在上述8台烘箱间进行测试比对,将样品放入到烘箱后,每隔半个小时记录一次烘箱的温度,共记录2次温度变化情况。
注:记录的温度以校准过且在校准期内的温度计的示数为准。
2.1.5比对试验结果及分析
促进剂 TBBS/NS 和促进剂 CBS(CZ)测试数据及结果如表 3。
| 烘箱编号 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# | 8# | |
| TBBS/NS | T(30min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 |
| T(60min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 69.9 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | |
| T(90min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 69.9 | 70.5 | 70.0 | 71.0 | |
| T(120min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.2 | 70.0 | 71.0 | |
| T(150min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.2 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | |
| T(180min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | |
| 加热减量% | 0.25 | 0.26 | 0.26 | 0.28 | 0.23 | 0.24 | 0.24 | 0.25 | |
| CBS (CZ) | T(30min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 |
| T(60min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 69.9 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | |
| T(90min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 69.9 | 70.5 | 70.0 | 71.0 | |
| T(120min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.2 | 70.0 | 71.0 | |
| T(150min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.2 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | |
| T(180min)/℃ | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | 70.0 | |
| 加热减量% | 0.24 | 0.17 | 0.22 | 0.18 | 0.22 | 0.19 | 0.14 | 0.16 | |
从表3 中 TBBS/NS 和 CBS(CZ)测试数据及结果记录可知,在记录阶段,TBBS/NS和 CBS(CZ)测试温度波动均在执行标准允许的 7 0 ± 2 ^ { \circ } { C } 范围内。
硬脂酸和粘合剂RA测试数据及结果如表4。
| 烘箱编号 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# | 8# | |
| 硬脂酸 | T(30min)/℃ | 104.9 | 104.8 | 105.0 | 105.0 | 104.8 | 105.0 | 104.5 | 106.0 |
| T(60min)/℃ | 105.0 | 104.7 | 105.0 | 105.0 | 104.6 | 105.0 | 104.0 | 106.0 | |
| T(90min)/℃ | 105.0 | 104.7 | 105.0 | 105.0 | 104.8 | 105.0 | 104.3 | 105.8 | |
| T(120min)/℃ | 104.9 | 104.8 | 105.0 | 105.0 | 104.9 | 105.0 | 104.3 | 105.5 | |
| 加热减量% | 0.43 | 0.33 | 0.44 | 0.40 | 0.31 | 0.27 | 0.24 | 0.26 | |
| RA | T(30min)/℃ | 104.9 | 104.8 | 105.0 | 105.0 | 104.8 | 105.0 | 104.5 | 106.0 |
| T(60min)/℃ | 105.0 | 104.7 | 105.0 | 105.0 | 104.6 | 105.0 | 104.0 | 106.0 | |
| T(90min)/℃ | 105.0 | 104.7 | 105.0 | 105.0 | 104.8 | 105.0 | 104.3 | 105.8 | |
| T(120min)/℃ | 104.9 | 104.8 | 105.0 | 105.0 | 104.9 | 105.0 | 104.3 | 105.5 | |
| 加热减量% | 4.27 | 4.12 | 4.14 | 4.18 | 4.04 | 4.14 | 4.10 | 4.13 | |
从表4中硬脂酸和粘合剂RA的测试数据及结果记录可知,在记录阶段,硬脂酸的测试温度波动在执行标准允许的 1 0 5 { ± } 1 ^ { \circ } { C } 范围内;粘合剂RA测试温度波动执行标准允许的 1 0 5 { ± 2 } ^ { \circ } { C } 范围内。
N330和N660测试数据及结果记录如表5。
| 烘箱编号 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# | 8# | |
| N330 | T(30min)/℃ | 124.0 | 124.0 | 125.0 | 125.0 | 124.9 | 124.9 | 125.0 | 125.0 |
| T(60min)/℃ | 124.0 | 124.0 | 125.0 | 125.0 | 124.9 | 124.9 | 125.0 | 125.0 | |
| 加热减量% | 0.52 | 0.54 | 0.47 | 0.48 | 0.45 | 0.45 | 0.47 | 0.47 | |
| N660 | T(30min)/℃ | 124.0 | 124.0 | 125.0 | 125.0 | 124.9 | 124.9 | 125.0 | 125.0 |
| T(60min)/℃ | 124.0 | 124.0 | 125.0 | 125.0 | 124.9 | 124.9 | 125.0 | 125.0 | |
| 加热减量/% | 0.14 | 0.15 | 0.15 | 0.19 | 0.10 | 0.11 | 0.14 | 0.14 | |
烘箱“加热减量”比对结果如表6。
| 干燥温度 | $( 7 0 . 0 { \pm } 2 . 0 ) \textrm { ~ \textdegree C }$ | (105.0±2.0)℃ | $( 1 2 5 . 0 { \pm } 2 . 0 ) \textrm { \textdegree C }$ | ||||
| 材料名称 | TBBS/NS | CBS (CZ) | 硬脂酸 | 粘合剂 RA | N330 | N660 | |
| 烘箱编号 | 1# | 0.24** | 0.25 | 0.43 | 4.27** | 0.52 | 0.14 |
| 2# | 0.17 | 0.26 | 0.33 | 4.12 | 0.54** | 0.15 | |
| 3# | 0.22 | 0.26 | 0.44** | 4.14 | 0.47 | 0.15 | |
| 4# | 0.18 | 0.28 | 0.40 | 4.18 | 0.48 | 0.19** | |
| 5# | 0.22 | 0.23* | 0.31 | 4.04* | 0.45* | 0.10* | |
| 6# | 0.19 | 0.24 | 0.27 | 4.14 | 0.45 | 0.11 | |
| 7# | 0.14* | 0.24 | 0.24* | 4.10 | 0.47 | 0.14 | |
| 8# | 0.16 | 0.25 | 0.26 | 4.13 | 0.47 | 0.14 | |
| Max | 0.24 | 0.28 | 0.44 | 4.27 | 0.54 | 0.19 | |
| Min | 0.14 | 0.23 | 0.24 | 4.04 | 0.45 | 0.10 | |
| 极差(Max-Min) | 0.10 | 0.05* | 0.20 | 0.23** | 0.09 | 0.09 | |
| 标准差 | 0.034 | 0.016*0 | .082** | 0.062 | 0.025 | 0.032 | |
(1)从表6烘箱间加热减量测试比对结果汇总表可以看出,不同烘箱之间测试结果存在一定的差异,这可能是由于不同烘箱型号、工作室尺寸、加热方式差异所致。
(2)在常用温度70℃条件下新烘箱和旧烘箱间促进剂TBBS/NS和促进剂CBS(CZ)加热减量测试比对结果的极差分别为0.10和0.05,标准差分别为0.034和
0.016。
(3)在常用温度105℃下,硬脂酸和粘合剂RA加热减量测试比对结果的极差分别为0.20和0.23,标准差分别为0.082和0.062。
(4)在常用温度 1 2 5 { { ‰} } 下,N330和N660加热减量测试比对结果的极差均为0.09,标准差分别为0.025和0.032。
(5)本案6种常见橡胶材料测试常用温度条件分布在 7 0 { { } ^ { \circ } C } 1 0 5 { { ‰} } 1 2 5 { { ‰} } 的样品的烘箱间加热减量比对测试结果的极差最大为粘合剂RA项的0.23,极差最小为促进剂CBS(CZ)项的0.05。本案6种常见橡胶材料测试常用温度条件分布在 7 0 { { } ^ { \circ } C } 1 0 5 { { ‰} } ,125℃的样品的烘箱间加热减量比对测试结果的标准差最大为硬脂酸项的0.082,标准差最小为促进剂CBS(CZ)项的0.016。
3 讨论与结语
(1)烘箱的实际测量温度(烘箱用普通温度计的示值)与设定温度偏差均在± 2 ^ { \circ } C 的范围内,在烘箱允许的精度范围内,经核查,实验室烘箱在常用温度范围(65℃、70℃、90℃、100℃、105℃、125℃)内均能处于可控状态。
(2)不同烘箱箱体间加热减量测试结果表明不同烘箱测试结果存在一定差异,这是由于不同烘箱工作室尺寸、加热方式所致。
(3)在常用温度 7 0 { { } ^ { \circ } C } ,105℃, 1 2 5 { { ‰} } 条件下的样品的烘箱间加热减量的测试过程所得出的极差与标准差的绝对值来说均处在一个较小的范围,加热减量测试结果间的差异亦在标准规定的范围之内,不同烘箱对测试结果的影响可控及可接受。
(4)为保证烘箱在实验过程的准确性与有效性,实验室要定期对烘箱实验装置进行第三方的计量校准。
(5)在企业条件和能力具备前提下,可进一步根据企业实际情况和需要设定标准差的置信水平,在充分数据论证下进一步量化及准确评价标准差实际置信区间。
(6)企业橡胶实验室在条件具备和充足情况下,要进一步监测和评估实验室水平,有条件的前提下要做好对实验室装置做足够的样本以进行实际过程能力指数 { C } _ { { P K } } 指数统计和评价。
基于全生命周期碳足迹的摩托车电动自行车轮胎节能减排评价体系构建
段晓泉
禾创高分子技术(广东)有限公司
在碳达峰、碳中和目标以及国内环保法规不断收紧的行业背景下,摩托车、电动自行车轮胎(力车胎)产业绿色低碳转型加速推进。当前力车胎行业缺少适配两轮车轮胎产品特点的全生命周期节能减排量化评价工具,难以对原材料、制造、运输、末端资源化利用各环节减碳成效开展统一评估。本文基于IS014040/14067生命周期评价理论,结合轮胎产品碳足迹核算行业指南,界定摩托车、电动自行车轮胎全生命周期系统边界,构建一套涵盖原材料阶段、生产制造阶段、分销运输阶段、报废处置与循环利用阶段的多维度节能减排评价指标体系,明确核算流程、指标权重与综合评价方法。通过案例应用表明,该评价体系可量化识别力车胎全链条碳排放关键贡献点,为企业配方优化、工艺节能改造、废旧轮胎热裂解-再生炭黑等高值化循环技术选型提供量化依据,助力力车胎行业建立产品碳足迹管理能力,支撑行业绿色高质量发展。
关键词:力车胎;摩托车电动自行车轮胎;全生命周期;碳足迹;节能减排;评价体系;废旧轮胎循环利用
引言
我国是全球摩托车、电动自行车轮胎最大生产国与消费国,力车胎产品产量巨大,覆盖通勤代步、共享出行等广阔应用场景。双碳目标下,生态环境部、市场监管总局持续推进重点产品碳足迹管理体系建设,轮胎已纳入国内产品碳足迹标识试点范围,出口贸易也面临碳边境机制相关要求,倒逼力车胎企业开展全链条碳排放管控。
与汽车轮胎相比,摩托车、电动自行车轮胎规格小、产品迭代快、中小企业占比
高,废旧两轮车轮胎回收分散、资源化难度大。现阶段行业内多数企业仅聚焦生产端节能降耗,缺少从原材料到报废循环全链条的统一评价工具,对再生胶、热裂解炭黑等循环材料应用带来的减排效益缺少量化评估手段,不同企业、不同产品之间节能减排水平难以横向对比。
开展两轮车轮胎全生命周期碳足迹研究,建立标准化节能减排评价体系,能够厘清各环节碳排放贡献,客观评价配方、工艺、回收技术的减碳效果,对推动力车胎产业绿色制造、废旧轮胎综合利用技术产业化具有现实意义。
1 评价体系总体框架设计
1.1 评价目标与适用范围
本评价体系面向摩托车、电动自行车充气轮胎(力车胎),用于对单条/批次轮胎开展全生命周期节能减排水平综合评价;可用于企业内部产品研发优化、工艺改造效果评估,也可作为行业产品绿色水平比对的参考工具。
体系遵循IS014040、IS014067以及中国橡胶工业协会《轮胎产品碳足迹核算指南》相关要求,功能单位设定为1条成品摩托车/电动自行车轮胎,系统边界采用“摇篮-坟墓”模式,包含:原材料获取加工、轮胎生产制造、成品分销运输、报废后回收处置与资源化利用四大阶段;厂房基建、设备制造、厂区员工生活排放不纳入核算边界。
说明:两轮车轮胎使用阶段滚动阻力关联整车能耗,受整车、骑行工况影响大,本体系将滚动阻力作为产品性能指标纳入评价,不重复核算车辆行驶阶段的衍生碳排放,与国内轮胎碳足迹核算指南保持一致。
1.2 评价体系构建原则
系统性原则,覆盖从原料到报废循环全链条,兼顾直接排放、上游供应链间接排放以及循环利用带来的减排抵消效益;行业适配原则,充分考虑力车胎中小企业生产现状,兼顾热裂解、再生胶、胶粉等废旧轮胎主流资源化技术特征;可实操原则,指标兼顾定量可核算指标与定性管理指标,优先选取企业可获取的生产统计、供应链、检测报告数据;导向性原则,既评价能耗、碳排放等负面环境负荷,也评价循环材料使用、固废资源化等正向减碳贡献。
1.3 评价体系层级结构
体系分为目标层、准则层、指标层三级结构。
目标层,摩托车、电动自行车轮胎全生命周期节能减排综合评价;准则层,原材料获取阶段、生产制造阶段、分销运输阶段、报废循环利用阶段;指标层,包含碳排放指标、资源能源消耗指标、产品绿色性能指标、固废与循环利用指标,分为定量指标与定性管理指标。
2 评价指标体系与核算方法
2.1 准则层一:原材料获取阶段
原材料是力车胎碳排放最主要来源,天然橡胶、合成橡胶、炭黑、白炭黑、钢丝、纺织帘布、各类橡胶助剂的生产加工为主要排放源。
| 指标 | 指标说明 | 指标属性 |
| 原材料阶段碳足迹 | 各类原材料生产对应的温室气体排放总和,kgCO₂e/条轮胎,采用供应链排放因子计算 | 定量(逆向,数值越低越好) |
| 再生材料掺用占比 | 再生胶、热裂解再生炭黑、活化胶粉在胶料中的质量占比 | 定量(正向,占比越高越好) |
| 高碳原材料替代水平 | 生物基橡胶、生物基助剂、低能耗补强材料的应用比例 | 定量-半定量 |
| 原材料供应链绿色管理 | 供应商碳管理、绿色采购制度建立情况 | 定性 |
2.2准则层二:生产制造阶段
力车胎制造主要工序包含密炼、压延、挤出、成型、硫化、后处理检验;能源消耗以电力、蒸汽为主,同时产生废气、橡胶边角料固废等,是企业开展节能改造的核心环节。
| 指标 | 指标说明 | 指标属性 |
| 制造环节碳足迹 | 炼胶、成型、硫化等工序能源消耗、工艺过程排放,kgCO₂e /条轮胎 | 定量(逆向) |
| 单位产品综合能耗 | 单位成品轮胎综合能耗,kgce/t 成品胎,对标力车胎行业能耗限额 | 定量(逆向) |
| 废气污染物排放水平 | 密炼、硫化工序VOCs等废气排放浓度与治理效果 | 定量(逆向) |
| 生产固废综合利用率 | 生产边角料、废胶料内部回收回用比例 | 定量(正向) |
| 产品滚动阻力系数 | 轮胎滚动阻力测试值N/kN,直接影响下游车辆能耗,作为产品绿色性能指 | 定量(逆向) |
2.3准则层三:分销运输阶段
包含原材料从上游供应商运抵工厂、成品轮胎运输至经销商/整车厂的物流过程,核算燃油消耗带来的碳排放。
| 指标 | 指标说明 | 指标属性 |
| 运输环节碳足迹 | 原材料物流+ 成品分销物流碳排放,kgCO₂e/条轮胎 | 定量(逆向) |
| 绿色物流执行水平 | 运输装载率、新能源运输工具使用、就近供应链 | 布局情况半定量-定性 |
2.4准则层四:报废处置与循环利用阶段
废旧摩托车、电动自行车轮胎具有规格小、回收分散特点,处置路径包含物理再生胶、胶粉、热裂解制取再生炭黑与燃料油、焚烧、填埋等不同路径,不同技术碳减排效益差异显著。
| 指标 | 指标说明 | 指标属性 |
| 报废轮胎资源化碳效益 | 不同处置路径下废旧轮胎回收、处理全过程碳排放,同时核算材料回用带来的减排抵扣 | 定量 |
| 废旧轮胎资源化利用率 | 对应型号废旧轮胎回收再利用比例,区分热裂解、再生胶、胶粉不同利用方式 | 定量(正向) |
| 热裂解/再生技术装备水平 | 废旧轮胎处理装备的能耗、污染物控制水平,裂解炭黑产品品质与回用于轮胎的比例 | 半定量 |
| 生产者责任延伸制度落实 | 企业废旧轮胎回收渠道建设、闭环回收模式建设情况 | 定性 |
2.5 综合评价计算方法
采用加权评分法开展综合评价:
1)对每一项定量指标,对照行业基准值、行业先进值进行标准化打分,逆向指标数值越低得分越高,正向指标数值越高得分越高;
2)结合行业碳排放贡献特征设置权重:原材料阶段权重0.40,生产制造阶段权重0.35,运输阶段权重0.10,报废循环利用阶段权重0.15;
3)加权求和得到综合得分,划分为优秀、良好、合格、待改进四个等级,实现产品节能减排水平分级评价。
权重说明,大量实测数据显示力车胎原材料阶段碳排放占总碳足迹60%以上,制造阶段约25-30%,因此赋予更高权重;报废循环阶段权重体现循环经济导向,鼓励
废旧轮胎高值化利用技术发展。
3 体系应用案例简析
选取国内某企业一款常见电动自行车外胎开展本评价体系试算。
1)原材料阶段,原生炭黑占比高,再生胶掺混比例12%,原材料碳足迹占全生命周期62%;通过提高热裂解再生炭黑掺混比例,可显著降低该环节碳足迹。
2)生产制造阶段,企业完成硫化装备节能改造,单位产品综合能耗达到行业先进水平,滚动阻力指标满足国标限值。
3)运输阶段,主要原材料就近采购,物流碳排放占比8%。
4)报废循环阶段,该型号废旧轮胎以热裂解资源化路径为主,裂解炭黑部分回用于本厂轮胎生产,实现闭环减碳。
综合评价结果为“良好”;评价体系识别出原材料补强材料是主要减排短板,企业后续可通过提高改性热裂解再生炭黑应用比例,进一步降低产品全生命周期碳足迹。案例验证本体系可以有效定位产品减碳关键环节,为配方、工艺、回收技术优化提供量化支撑。
4 行业应用启示与对策建议
4.1 企业层面
1)推广应用本评价工具,开展主力产品全生命周期碳足迹核算,识别碳排放关键控制点;优先从原材料端推动减碳,合理使用改性热裂解再生炭黑、活化再生胶等循环材料,在保障轮胎物理性能前提下降低产品碳足迹。
2)持续推进密炼、硫化工序节能改造,推广光伏等清洁能源,降低制造环节能耗与碳排放;完善生产固废内部回用。
3)打通废旧力车胎回收渠道,探索“生产-回收-热裂解-再生炭黑回用于新胎”闭环模式,充分发挥末端资源化的减排价值。
4.2 行业协会层面
发挥力车胎分会平台作用,推动建立行业统一的基础原材料排放因子数据库,降低中小企业碳足迹核算数据获取门槛;推广生命周期评价理念,开展产品碳足迹与节能减排评价交流,引导行业理性看待循环材料的应用价值。
4.3 技术研发方向
针对两轮车废旧轮胎热裂解炭黑品质不稳定痛点,持续开展裂解炭黑改性技术、低能耗热裂解成套装备研发,提升再生炭黑在力车胎配方中的高比例应用能力,打通循环技术落地的技术瓶颈。
5 结语
摩托车、电动自行车轮胎的节能减排不能仅局限于工厂制造端,需要站在全生命周期视角统筹原材料、生产、物流、报废循环全链条。本文构建的基于全生命周期碳足迹的节能减排评价体系,适配我国力车胎行业产品特点,能够量化评估不同技术方案的减碳成效,为企业产品低碳升级、废旧轮胎综合利用技术选型提供工具支撑。后续随着行业数据库完善,还可以持续优化指标阈值与权重,进一步提升评价体系的实用性,助力力车胎产业绿色低碳高质量发展。
参考文献
我国稀土顺丁橡胶合成技术研究进展
李玉芳,燕丰
北京燕山石化公司研究院
摘要:稀土顺丁橡胶具有分子链结构规整度高、长链支化度低、分子量分布可调、加工性能和硫化胶力学性能好等特点,是当今在高性能轮胎和节能轮胎中发展最快的顺丁橡胶品种,在高端自行车和摩托车轮胎中具有应用,成为目前研发的热点。本文从催化剂,新产品开发等方面综述了我国稀土顺丁橡胶合成技术的研究进展,并提出了今后的发展建议。
关键词:稀土顺丁橡胶;顺丁橡胶;高性能轮胎;合成技术;催化剂;研究进展
稀土顺丁橡胶(NdBR)是以丁二烯为单体,在稀土催化剂(主要是钕系)催化下聚合而成的一种合成橡胶品种,顺式-1,4含量为97.5%-99%,具有分子链线性规整、支链少、分子量分布窄,加工性能和硫化胶力学性能好等特点,应用于轮胎,具有减少轮胎滞后损失和内生热、降低滚动阻力,提高轮胎耐磨性和抗湿滑性,改善轮胎胎冠胶老化崩花掉块,胎侧胶老化龟裂等现象,提高轮胎使用的耐久性能和高速性能;与天然橡胶(NR)和丁苯橡胶(SBR)等并用,可进一步降低生产成本和提高相关橡胶品种的综合性能;符合高性能轮胎在高速、安全、节能和环保等方面发展的需要,是当今在高性能轮胎和节能轮胎中发展最快的顺丁橡胶品种,成为目前研发的热点1-2]。稀土顺丁橡胶用于摩托车轮胎和自行车轮胎具备耐磨性好、动态生热低、耐屈挠疲劳、抗撕裂、滚动阻力低、低温性能优异等,具体体现在以下几个方面:(1)提高耐磨性、延长轮胎行驶里程;(2)滞后损失小、生热极低,高速行驶、长途骑行不易积热,降低鼓包、脱层风险;(3)耐屈挠疲劳、抗热氧老化性能优异,可大幅延缓胎侧龟裂;(4)回弹高、减震性好,骑行舒适性更强;(5)低
温韧性佳,秋冬低温环境胶料不发硬;(6)与天然橡胶NR、溶聚丁苯橡胶(SSBR)配伍性极佳,混炼加工顺畅。
经过多年发展,我国稀土顺丁橡胶行业快速发展,先后有中国石油独山子石化、中国石油四川石化、浙江传化合成材料、浙江石化、北京燕山石化等多家企业生产稀土顺丁橡胶产品,在一定程度上满足了国内需求。本文从催化剂,新产品开发等方面综述了我国稀土顺丁橡胶合成技术的研究进展,并提出了今后的发展建议。
1 催化剂
合成稀土顺丁橡胶的稀土催化剂一般是多组分体系,以稀土化合物为主催化剂。当主催化剂为含有卤素的稀土化合物时,通常加入烷基铝即可形成具有催化活性的催化剂,即为二元催化体系;当催化剂为不含卤素的稀土化合物时,除了加入烷基铝之外,还必须加入可提供卤素的路易斯酸,才可形成具有催化活性的催化剂,即为三元催化体系。通常为了提高催化剂的活性、改善催化剂的相态、调节聚合物的相对分子质量和微观结构,还可以加入一些调节剂,如二烯烃、羧酸和芳香烃等。在对传统二元体系和三元体系的研究中发现,基于钕化合物制备的催化剂活性高于其他系统化合物,因此大部分研究和生产都采用钕化合物制备催化剂。羧酸钕盐/烷基铝/含氯化合物构成的三元催化剂体系中的各组分均溶于溶剂,易于计量、输送,有利于配方的调节和生产过程的操作,是目前唯一用于工业化生产的一类催化剂。新型催化体系的研究开发是目前研究开发的重点。
王长银等3开发出制备顺丁橡胶主催化剂异辛酸钕新方法。将异辛酸与去离子水加入至皂化反应釜中,启动搅拌器后再缓慢加入预配的氢氧化钠水溶液,得到皂化反应液;向皂化反应液中加入正己烷,再加入预处理后的三氯化钕溶液,反应后静置分层,弃去下层水相,有机相用去离子水数次洗涤后,加入干燥剂干燥,过滤除去干燥剂得到异辛酸钕催化剂。该方法以经过金属离子除杂的预处理后的三氯化钕溶液做为反应原料,使得制得的异辛酸钕催化剂在稀土顺丁橡胶的反应过程中具有更好的催化活性;有机相水洗时保持在 4 0 – 6 0 ^ { \circ } { C } 的温度范围内,可有效防止温度过低导致有机相粘度过大而导致大量杂质尤其是氯化钠杂质无法有效的向水相传递,氯离子的残留在合成稀土顺丁橡胶的反应过程中容易影响催化剂活性;以温水洗涤可提高制得异辛酸钕催化剂的催化活性,也可防止温度过高而导致有机相大量挥发;
采用复合络合试剂进行分段式络合的方式进行杂质金属离子的去除,可保证杂质金属离子在能够较为彻底的被除去的同时保证钕离子的损耗率较低。
李传光等4在无水无氧条件下,使稀土元素A的金属盐B与有机羧酸C和有机磷酸酯D在有机溶剂存在下,在反应温度50-200℃进行反应得到粗产物,经过冷盐水降温析出残留水分,取上层清液得到有机酸稀土化合物。采用该方法制备的有机酸稀土化合物作为催化聚丁二烯的主催化剂,活性与钕系催化体系接近,在相同催化剂用量条件下,成本大大降低;稀土顺丁橡胶顺式含量和分子量分布可调,物理机械性能与钕系稀土顺丁橡胶相近。
撒仁青格乐等5开发出一种新癸酸稀土催化剂,它包括如下组分:新癸酸钕、含卤素化合物、醇类化合物、共轭二烯烃和助剂,所述助剂包括三苯基(甲基)-四(五氟苯)硼酸盐和苯基-二甲基氨基-四苯基硼酸盐的混合物,两者的摩尔比(2-4):1。该方法通过含卤素化合物、醇类化合物和助剂的协同作用,显著提升了催化剂的催化活性和选择性,所制得的稀土聚丁二烯橡胶产品收率、产品分子量、分子量分布效果和顺式结构立体选择性明显提高。
王胜鹏等[6]开发出一种含有Nd和 A1 元素的ZnPF-1催化剂,具有高活性、高选择性和高稳定性等优点,其作为催化剂用于丁二烯聚合生成聚丁二烯的反应,可制得兼具超高顺式结构含量(顺1,4-结构含量大于 99%)、高分子量(Mn 大于8.2×10⁵)和窄分子量分布(Mw/Mn低至1.57)等特点的高品质稀土聚丁二烯橡胶产品,且产品收率高达92%以上;与额外添加烷基铝试剂的方法相比较,该方法将催化剂直接将A1元素封装入MOF催化剂中,在提高催化剂的选择性和活性的同时,降低了生产操作难度。
屈亚平等[7]开发出一种含有Nd-MIL-103的稀土催化剂,该催化剂由Nd-MIL-103、醇类化合物和1-丁基-3-甲基咪唑氯铝酸盐制成。该催化剂是基于稀土金属有机骨架化合物Nd-MIL-103(即MIL-103(Nd))的新型非均相稀土催化体系,具有高活性、高选择性和良好稳定性等优点,可制备得到兼具超高顺式结构含量(顺1,4-结构含量大于99%)、高分子量(Mn大于8×10⁵)、窄分子量分布(Mw/Mn低至1.55)等特点的高品质稀土顺丁橡胶产品,且产品收率高达93%以上。
陈八斤等[8]开发出一种有机磷酸稀土催化剂,它由三[双(2,6-二异丙基苯基)
磷酸酯]钕和盐酸三乙胺-三氯化铝离子液体按照摩尔比1:(5-1):200制成。该稀土催化剂是基于三[双(2,6-二异丙基苯基)磷酸酯]钕和离子液体的新型稀土催化体系,具有高活性和高选择性等优点,可制备得到兼具超高顺式结构含量(顺1,4-结构含量大于99%)、高分子量(Mn大于10)、窄分子量分布(Mw/Mn低至1.48)等特点的高品质稀土聚丁二烯橡胶产品,且产品收率高达95%以上。
2 新产品开发
尽管稀土顺丁橡胶具有优异的性能,但其固有的分子结构特点也带来了一些应用局限。比如高顺式含量的线性分子链在赋予材料高弹性的同时,也导致分子链间作用力相对较弱,分子链易于滑移。这种结构特性使得传统稀土顺丁橡胶在拉伸强度、抗湿滑性,尤其是抗撕裂性能方面存在不足。通过改性等方法开发新产品成为研究的热点。
李成禄等]开发出一种耐低温稀土顺丁橡胶及其制备方法。将含磷季铵盐改性聚氨酯、聚乙氧烯醚改性酚醛树脂、稀土顺丁橡胶加入到密炼机中混合,然后加入硫磺继续混合后将混炼胶取出,在平板硫化机中硫化,得到耐低温稀土顺丁橡胶。在含磷季铵盐改性聚氨酯中,磷元素受热分解产生的磷酸能促进橡胶脱水成炭从而形成保护屏障,阻止橡胶的燃烧,同时,炭的形成会伴随水蒸气的释放,从而有效吸热并降低氧含量,起到阻燃作用;含硅氧键的橡胶在低温下仍能保持结构的稳定性,从而提高了橡胶的耐低温效果;聚氨酯分子链可以与橡胶分子链相互穿插、交织,提高橡胶的力学性能;聚氨酯中含有的软段链较易旋转,增加了橡胶的柔顺性,使其在低温环境下仍具有较好的韧性,从而提高了橡胶的耐低温性;在聚乙氧烯醚改性酚醛树脂中,聚氧乙烯醚的分子链中含有大量的醚键,可使橡胶在低温环境下不易结晶或固化,提高了橡胶的耐低温性;硫元素在燃烧过程中可以分解出硫化氢、二氧化硫等不燃气体,抑制火焰的蔓延;磷、硅、硫元素共同使用产生协效阻燃效果,提高了橡胶的阻燃性;酚醛树脂能够与橡胶分子链发生相互作用,形成稳定的网络结构,起到补强作用,提高了橡胶的力学性能。
李成禄等1开发出一种窄分子量分布的稀土顺丁橡胶制备方法,包括催化中心构建、种子胶液生成、活性链的精确扩链及产物终止与后处理四个步骤。该方法在催化中心构建阶段,能够促使各组分充分反应,形成活性均一、稳定性强的催化中心,为制备窄分子量分布的稀土顺丁橡胶提供了基础保障。种子胶液生成阶段采用分段聚合策略,可以更好地调控分子链的生长节奏,减少低分子量齐聚物和高分子量交联产物的生成。在活性链的精确扩链阶段,微量注射泵的应用实现了单体与调节剂的精准输送,能够根据聚合反应的实际进程实时调控加料速率,确保活性链在增长过程中始终有充足且均衡的单体供应,同时分子量调节剂能够精准作用于活性链末端,调控分子链的增长长度,最终形成分子量分布狭窄且均一的聚合物分子链。产物终止与后处理阶段采用脉冲式注入乙醇与抗氧剂264的混合溶液终止反应,能够快速、彻底地终止所有活性链,避免反应继续进行导致分子量分布发生变化,同时抗氧剂264的加入可有效防止产物在后续处理过程中发生氧化降解。后续的两级汽提凝聚、挤压脱水和流化床干燥工艺,能够逐步去除胶液中的溶剂、未反应单体及杂质,获得纯度高、干燥均匀的橡胶产物。这种精细化的后处理工艺不仅能够提升产物的纯度,还能避免因干燥不彻底或杂质残留对橡胶性能产生负面影响,确保最终产品的质量稳定性。
郑皓等]通过在钕系催化剂陈化阶段添加苯乙烯单体,制备了一系列首端含聚苯乙烯微嵌段的钕系顺丁橡胶,研究了苯乙烯用量对聚合行为及丁二烯聚合物的分子量及其分布、微观结构等的影响,并考察了单体配比及聚合时间对整体聚合行为及产物性能的影响。结果表明:(1)在陈化阶段,随着苯乙烯用量的增加,制备顺丁橡胶用钕系催化剂的相态逐步由均相转变为非均相,且所得聚合物的分子量逐渐下降;(2)当固定陈化条件n(Bd1)/n(苯乙烯)为6/4时,所制备聚合物的分子量与n(Bd2)/n(Nd)之间呈现出良好的线性递增关系,且分子量分布保持较窄;同时,表观聚合速率对活性中心浓度呈一级动力学关系,说明该聚合过程具有良好的可控性;(3)所得含聚苯乙烯嵌段的聚合物表现出更高的 { ~ G ~ } ^ { \prime } ,表明其具有更优异的抗冷流能力。
张秀慧等[12]采用具有可控配位链转移聚合特征的催化体系Nd(vers)₃/A1(i-Bu){ _ { 2 } H / A l _ { 2 } E t _ { 3 } C l _ { 3 } } 引发丁二烯聚合,利用聚合体系快速可逆的链转移反应及A1-Polymer键较高的反应活性,在分子链末端高效地引入了酰胺基团,实现了高分子量顺丁橡胶原位官能化的高效制备。通过凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和示差扫描量热(DSC)表征了聚合物的结构,结果表明,酰胺的引入使得聚合物链间产生了氢键作用。与顺丁橡胶相比,在分子量和分子量分布基本一致的情况下,官能化顺丁橡胶的表面能和门尼黏度均有明显提升。极性基团的引入使得填料在顺丁橡胶基体中的分散性改善,硫化胶的交联密度、强度和韧性均有提升,拉伸强度由 19.6 MPa 提高到了22.2 MPa,韧性由 79.1 MJ/m³提高到了 82.3 MJ/m³.
杨亮等13]开发出一种新型稀土顺丁橡胶制备新方法。取丁二烯、有机溶剂、稀土催化剂进行聚合反应,得到橡胶聚合物;取支化剂于橡胶聚合物中进行支化反应后,加入终止剂,得到新型稀土顺丁橡胶,其中,支化剂包括二氯化二硫及三氯化铝配合物的四氯化碳溶液。采用该方法制备的稀土顺丁橡胶具有较窄的分子量分布宽度、长链支化结构且抗冷流特性及凝胶含量较低的优点,稀土顺丁橡胶中的顺式-1,4结构的顺丁橡胶的含量为95%-98%,门尼黏度为35-80,分子量分布宽度系数(PDI)为2-3。
3 其他
杨磊等14]开发出一种制备稀土顺丁橡胶的连续聚合方法。所述聚合方法包括钕配合物催化剂体系制备、长链烷烃改性的聚硅烷分散剂的制备和稀土顺丁橡胶连续聚合。该方法通过吲哚上的活泼氢,引入氯乙基二甲胺和四氢呋喃基团,引进含N配体,同时四氢呋喃以及氯乙基二甲胺具有较大的空间位阻,在金属中心周围形成受限的配位环境,实现对丁二烯聚合的高度立构选择性控制,有效抑制了失活途径。烷基铝试剂以及有机硼试剂分别作为助催化剂、稳定剂,与钕配合物催化剂组成复合催化体系,预活化后,形成钕-铝二元活性中心,有机硼试剂不直接参与烷基化,通过与铝形成次级配位结构,间接稳定Nd3+的活性中心的电子环境,相较于传统二元体系无B的稳定作用,Nd活性中心易在聚合升温过程中变形,引发顺式选择性下降。利用硅氢加成反应,完成长烷基链对含氢硅油的改性,长链烷基链与聚丁二烯具有良好的相容性,增加了分子链间的活动空间,聚硅烷链具有低表面张力,分布于高分子链之间,有效减少了分子链之间的摩擦阻力并且Si-0-Si键可作为聚合物的刚性骨架,提高成品橡胶强度;采用溶剂梯度聚合工艺,聚合反应在溶剂环境下进行,在保证高顺式结构的同时实现了高单体转化率(≥90%)和更短的总反应时间。
李欣等15]考察了外加含氮给电子体对新癸酸钕/三乙基铝/氢化二异丁基铝/乙基倍半铝氯化物催化体系制备顺丁橡胶聚合行为的影响。结果表明,外加1~5份(质量)三辛基胺对聚合物的收率、分子量及其分布等影响不大,但能够明显提高催化剂的顺式-1,4-结构的选择性,聚合物的顺式-1,4-结构摩尔分数由93.66%提高至96.18%。改变外加含氮给电子体种类也能够得到类似效果。
孙奎等16]开发出一种稀土顺丁橡胶催化剂辅助陈化装置,包括:浓缩罐,所述浓缩罐顶部设置有溶解组件,溶解组件用于溶解原料;蒸发罐,所述蒸发罐设置在浓缩罐底部内壁上,且蒸发罐贯穿浓缩罐底部,蒸发罐底部为开口结构;密封组件,所述密封组件设置在蒸发罐底部,密封组件用于密封蒸发罐;蒸发组件,所述蒸发组件设置在蒸发罐内,蒸发组件用于浓缩催化剂溶液。该装置通过设置的蒸发组件、回收组件和溶解组件,可以通过溶解组件对蒸发组件工作时产生的蒸汽进行换热,保证了溶解效率的同时,实现蒸汽的液化,通过回收组件对液化产生的纯净水进行利用,避免了因为蒸发浓缩导致溶剂的大量损失;通过设置的冲洗组件、回收组件和溶解组件,可以实现通过回收组件将纯净水输入至溶解组件中,使得催化剂原料被持续溶解,降低了水的添加频率;当回收组件中的纯净水通过冲洗组件输出时,可以对催化剂晶体进行冲洗,去除了催化剂表面粘附的溶液,保证了催化剂的纯净程度。
陈加平等17开发出一种钕系稀土顺丁橡胶聚合装置及其进料系统,包括主架,所述主架上固定安装有4个储液罐,储液罐右侧设置有进料系统,进料系统和聚合罐组导通连接。通过进料管组的设置,进料管分为两组,一组进料管进行铝基和钕基的混合,溶剂在陈化器内被叶轮挤压上行,筛孔板上的分散孔使液体流径减小流速增加,高速液体冲击到棱台上四散混合。相比公开的搅拌混合式陈化器,该系统在搅拌时液体被定向推动进行混合,加速冲击棱台而飞溅的液体不定向四散,分散范围更大,混合效率更高,混合溶剂被螺旋片推动下行流回叶轮位置,循环推送实现多次重复混合,进一步提高混合均匀性。
4 结束语
稀土顺丁橡胶能够有效降低生热、提升抗湿滑和耐磨性能,是国际公认的生产高性能绿色轮胎的必备关键基础胶种,也是目前“双碳”战略要求下绿色轮胎的首选胶种。随着新能源汽车的快速发展,对稀土顺丁橡胶的需求将不断增加。今后应该不断改进现有稀土催化剂体系,以进一步提升稀土顺丁橡胶的性能,降低成本:
加快开发新型催化剂体系,简化催化剂制备工艺,在保持良好的收率和微观结构(顺式含量在99%以上)的同时提高分子质量;开发兼顾超高顺式结构与高效分散的聚合技术,以提升产品的顺式结构含量,保持产品质量的均一性和稳定性;探究稀土催化剂的制备方法及其活性中心的结构、催化剂的性质对聚合物分子结构的影响规律等理论研究,以便更好地指导相关合成研究;通过偶联改性、端基和环化改性等方法,积极开发性能独特的新牌号产品,以进一步提高产品的物理-机械性能及与白炭黑等补强材料的相容性,适应绿色轮胎发展的需求。当前在自行车和摩托车轮胎市场,稀土顺丁橡胶尚未大规模普及,主要集中在中高端摩托、电摩、山地自行车等领域。随着供应稳定、成本的逐步下探,未来高性能电动两轮车轮胎会成为稀土顺丁橡胶重要下游消费增长点。
参考文献
轮胎企业质量认证审核的抽样逻辑、认知差异与实战应对策略
仇让伟,范双琪,徐瑜婧,周少华,赵红莉,汤玉凤,肖希杨浙江庆大橡胶有限公司
摘要:轮胎企业普遍面临CCC、E-mark、IATF16949及客户二方审核等多重外部审核,实践中常出现相同产线在不同审核下结论迥异的现象。本文揭示其根源并非企业质量管理水平差异,而在于三类审核遵循完全不同的抽样逻辑与审查范式。从审核员现场行为的微观视角切入,逐项解析各类审核的关注焦点、判定逻辑与行为模式,并以轮胎企业实际生产工艺节点为例给出工序级应对方案,系统梳理2025至2026年轮胎企业须跨越的法规时间窗口及审核员认知偏差的产生机制,旨在为轮胎企业技术及品管人员提供一套可落地的迎审实战框架。
关键词:轮胎企业;CCC工厂检查;E-mark认证;IATF16949;审核员认知;生产一致性
0 引言
轮胎企业的质量管理实践中存在一类普遍现象:相同的生产线、相同的产品、相同的质量记录,在不同审核员的审查下可能得出截然不同的结论。CCC工厂检查中,A审核员以零不符合项通过,B审核员却开具多项不符合项;E-mark年度一致性核查中,审核员对轮胎胎侧认证编号与型式批准证书的一致性表现出异乎寻常的关注:IATF16949审核中,审核员对交接班时段的生产记录进行专项审查,而企业管理者对此缺乏预判;客户二方审核中,审核员聚焦于某些特定环节,而这些环节恰恰是该客户此前在其他供应商处遭遇过质量事故的领域。
上述现象指向一个被低估的事实:审核皆为抽样,而抽样本身构成一种博弈。审核员既无可能亦无必要检查企业的每一件产品、每一份记录、每一个班次,其结论建立在有限样本之上。样本的选择方式、选取数量、抽样时点,直接决定了审核结论的走向。理解审核行为须回答三个递进的问题:审核员在现场看什么,为什么看那里,凭什么判定不合格。回答这三个问题必须深入到审核员的底层逻辑一一其审查起点、关注焦点、认知框架与判定准则。
1 产品认证与体系认证的本质区分
轮胎企业涉及的质量认证,首先须区分为产品认证与管理体系认证两大类型。
1.1 认证对象与法律性质的根本差异
产品认证的对象是批量生产的定型产品。《中华人民共和国产品质量认证管理条例》将其定义为“依据产品标准和相应技术要求,以认证机构确认并通过颁发认证证书和认证标志来证明某一产品符合相应标准和相应技术要求的活动”[1]。产品认证遵循“一品一证”原则。管理体系认证的对象是组织的质量管理体系,是指经认证机构依据质量管理体系标准对组织的质量管理体系进行检查、评定、确认并颁发体系认证证书的活动。体系认证证书可以多品一证。
在法律性质上,产品认证中的CCC认证属强制性认证,轮胎被列入强制性产品认证目录,不得在无认证状态下出厂销售。E-mark认证同样是进入欧洲市场的强制性要求。而ISO 9001 和 IATF 16949 均为自愿性认证,但由于汽车行业供应链通行规则,IATF16949实质上已成为进入主流车企供应链的准入门票。
1.2 审核方式与证明方式的差异
产品认证的核心环节为型式试验加工厂检查加获证后监督,认证机构在受审核方现场按规定抽样,送指定检验机构对产品进行全项型式检验。管理体系认证的核心环节为工厂质量体系检查加获证后监督,不抽样、不做产品型式检验,审核员关注的是企业的过程控制能力。
证明方式上,产品认证的标志可用于获准认证的产品上,轮胎胎侧印刻的CCC、E4等标志即属此类;而管理体系认证证书和认证标记均不能在产品上使用。此外,产品质量认证证书有效期为五年,管理体系认证证书有效期为三年。
3 E-mark 认证:E4 标识的合规内涵与审核逻辑
3.1 E-mark 认证的法规体系
E-mark认证是欧洲经济委员会与欧盟针对车辆及其零部件实施的强制性认证制度,旨在确保产品符合欧盟安全、环保及性能要求。该认证包含E标志与e标志两种类型:E标志基于联合国ECE法规,其成员国自愿采用,目前已被欧盟、俄罗斯、日本、韩国、澳大利亚等50多个国家采纳;e标志则依据欧盟指令强制执行,仅适用于欧盟成员国市场。
轮胎 E-mark认证的技术依据主要包括三项核心法规:ECER30(乘用车轮胎型式认证)、ECE R54(商用车轮胎型式认证)以及ECER117(滚动噪声、湿地抓地力与滚动阻力)。其中,R117的强制测试是近年法规升级的重点:湿地抓地力指数须达到特定阈值,滚动阻力系数须满足限值要求,滚动噪声亦受分贝限制。三项测试必须在经联合国认可的实验室完成,同时要求企业提供胎面磨损警示标识高度测量记录,以及对硫化工序的生产一致性控制文件。
3.2 E4标识的含义:合规证明而非品质等级
轮胎胎侧上的E标识是E-mark认证的直观体现。标识中的大写字母E代表联合国欧洲经济委员会认证体系,其后的数字代表认证签发国编号。常见的编码包括:E1为德国(KBA发证),E4为荷兰(RDW发证),E6为比利时,E13为卢森堡等。
E4标识不代表轮胎的品质等级,而是一种安全合规性的认证标志。其证明意义在于:该轮胎型号已通过ECE法规规定的型式试验,符合欧洲市场准入的安全、环保及性能要求。E4标识与轮胎的品牌档次、性能优劣无直接关联。要评判轮胎的档次,须综合考虑品牌声誉、材料质量、性能表现以及市场价格等多重因素。
3.3 E-mark 审核的生产一致性要求
E-mark认证获证后,企业须持续维持“生产一致性”。审核员在年度监督核查中,核心关注点在于:批量生产的产品是否与型式批准样品保持一致。
审查焦点:审核员携带型式批准证书及技术文件进入工厂,逐项核查以下要素。轮胎胎侧标识的规格、负荷指数、速度符号、认证编号是否与型式批准证书一致。轮胎结构参数(胎体层数、带束层角度、帘线材料)是否与技术文件一致。关键原材料的供应商及规格是否与申报一致。硫化工艺参数、在线检测数据是否保持在型式批准时的控制范围内。
判定准则:如审核员发现实际产品与型式批准存在重大差异,或生产一致性控制计划未有效执行,将判定为不符合。欧盟各成员国市场监管机构会定期开展市场抽查,若发现产品与型式批准不一致,轻则要求整改,重则撤销证书并在欧盟全境
禁售。
E-mark 审核不关注企业的 FMEA 文件或 SPC 能力指数。E-mark 审核员的唯一关切是:企业批量生产的产品,与企业送检获得型式批准的样品,是否为同一产品。
4 CCC 认证的抽检逻辑与法规变局
CCC认证的关键机制之一为企业分类管理制度。中国质量认证中心依据企业的质量管理水平与历史合规记录,将轮胎生产企业划分为A、B、C、D四类,分类结果直接决定获证后监督检查的抽样频次与力度2]。工厂检查无影响一致性的不符合项、近两年监督检测未发现不符合的企业归入A类,享受较低抽样频次;出现工厂检查不通过或监督抽样不合格的企业归入D类,面临更严格的抽样要求。A、B类企业按不同类别、不同结构各选至少一个规格样品进行抽样;C、D类企业则须覆盖不同类别、不同结构,原则上按单元组抽样,每个单元组至少抽取一个规格。
在CCC工厂检查中,产品一致性是审核员的绝对核心关注点。审核员须对照型式试验报告中的产品描述,逐项核查实际生产轮胎的规格、结构、标识及关键原材料是否与报告一致。如发现重大差异,检查结论直接判定为不通过。如轮胎半成品标识不清或追溯链条断裂,审核员即无法验证一致性,此情形本身即构成不符合项。CCC审核员的思维模型是“对照验证”,全部审查活动以型式试验报告为参照基准。
2024至2026年,CCC认证面临重大法规变局。2024年12月30日,国家认证认可监督管理委员会发布新版《强制性产品认证实施规则机动车辆轮胎》(CNCA-C12-01:2024),2025年1月1日起实施[3]。2024年4月发布的轮胎强制性国家标准GB 9743-2024与 GB 9744-2024,新增滚动阻力和湿路面相对抓着性能两项检测要求[4]。2025年5月1日起所有在产规格须完成新标准符合性确认;2026年5月1日两项新项目强制纳入CCC。滚动阻力测试每规格需1套样品,湿地抓着性能测试每规格需4套样品,周期长、成本高,企业须提前启动准备工作。2025至2026年轮胎CCC认证法规变更的关键时间节点(详见图1)。
4 IATF 16949 审核的过程抽样逻辑
4.1 班次覆盖的时间维度要求
IATF16949标准第9.2.2.3条明确规定:“在每个审核计划内,每个制造过程的审核应涵盖所有发生的班次,包括适当的交接班抽样。”[5]该要求常被企业忽视,却正是IATF审核员行为差异的集中体现。CCC与E-mark审核员关注的是产品与型式报告的一致性,而IATF审核员关注的是不同班次生产的轮胎是否处于同一质量水平。交接班时段、物料更换节点、人员轮换节点,均属过程风险最高时刻。
4.2 两阶段审核的渐进逻辑
IATF16949认证分为第一阶段与第二阶段审核。新版IATF规则(2025年1月1日起实施)对审核周期作出严格规定:监督审核时间窗口为正负三个月,再认证审核时间窗口为负三个月至零。第一阶段审核的抽样对象并非产品,而是文件及管理体系的准备度,如判定为“未准备好”,企业不得进入第二阶段审核。
4.3 产品审核的量化评价方法
IATF16949体系下的产品审核采用缺陷分级法:A级缺陷计10分,B级缺陷计5分,C级缺陷计1分。质量特征值等于100减去缺陷点数除以样品个数。该方法产出的是量化过程能力指数,而非合格与不合格的二元判断。在CCC或E-mark审核中,
一项关键项目不合格即可能导致整个产品认证被否定;而在IATF审核中,质量特征值反映的是产品质量水平的趋势。从审核起点、关注焦点、抽样方式、判定准则四个维度对比了三类审核的核心差异(详见表1)。
| 对比维度 | CCC 审核 | E-mark 审核 | IATF 16949 审核 |
| 审核起点 | 型式试验报告 | 型式批准证书 | 控制计划 |
| 关注焦点 | 产品一致性 | 生产一致性 | 体系贯通性 |
| 抽样方式 | 按企业类别差异化抽样 | 逐项对照核查 | 班次覆盖+过程方法 |
| 判定准则 | 合格/不合格二元判定 | 是否与批准状态一致 | 量化过程能力指数 |
5 审核员认知差异的产生机制与应对策略
5.1 标准条款的固有解释空间
不同审核员对同一家企业作出不同结论,其直接原因在于标准本身存在解释空间。在IS09001审核中,对于简单工序是否须制定书面作业指导书,标准未作硬性规定。持“基于风险”立场的审核员可能认为工序简单、员工熟练,不开具不符合项亦属合理;持“条款导向”立场的审核员则可能认为无书面指导书即构成不符合。IATF16949同样存在解释空间,以“涵盖所有发生的班次”为例,审核员对“涵盖”的判断标准存在差异一一是须亲临车间观察交接班过程,还是仅须抽查交接班记录即可满足要求,做法不尽相同。
5.2 审核员认知偏差的三个来源
过往经历的锚定效应。审核员如在某类企业多次发现同类问题,将在后续审核中习惯性重点关注该问题。若企业恰逢一位刚在其他企业查获批次混料问题的审核员,该审核员必将重点审查物料标识,此非标准强制要求,而为认知锚定结果。
顾客特殊要求的熟悉程度差异。不同整车厂的顾客特殊要求各不相同,不同审核员对之的熟悉程度亦存在差异。熟悉某家整车厂要求的审核员会重点核查相关落实,不熟悉则可能完全跳过。
认证机构管理风格的差异。部分机构强调审核标准的严格统一,部分机构给予
审核员较大的自主裁量权,同一企业在不同认证机构可能获得显著不同的评价结论。
5.3 应对审核员认知差异的实操策略
对标准模糊条款以企业规定主动填空。对于交接班抽样等未详尽规定的事项,应在程序文件中明确规定检查项目、记录要求及抽样频次,提前覆盖审核员可能提出的疑问。建立审核员档案,对长期合作的认证机构积累其审核风格、关注重点及历史不符合项类型。迎审时主动说明特殊背景,于审核员自行发现问题之前说明情况。
6 轮胎企业迎审实战方案
6.1 CCC 审核前的三项核心准备
第一项:产品一致性自查。对照型式试验报告,逐项核查现场产品的胎侧标识、轮胎结构、关键材料是否与报告一致。企业须注意,审核员的判定依据为型式试验报告,而非企业日常操作惯例。
第二项:追溯系统完整性检查。如审核员发现半成品标识不清或追溯链条断裂,将直接判定为“无法验证一致性”。企业须确保从原材料批号到半成品标识到成品胎号的追溯链条完整清晰。
第三项:检测设备校准状态确认。CCC审核将核查监视和测量设备是否处于有效校准期内。如抽检到超期未校准的测量设备正在使用,此属严重不符合项。
6.2 E-mark 审核前的核心准备
第一项:型式批准文件自查。对照E-mark型式批准证书及技术文件,逐项核查现场产品的胎侧标识(含E编号、认证号码)、轮胎结构、关键材料是否与获证状态一致。E4标识本身即是合规证明,须确保标识内容与证书完全对应。
第二项:生产一致性控制计划。E-mark审核员重点核查硫化工艺参数、在线检测频次、批号追溯系统的运行状态。如企业已建立IATF16949体系,其过程控制文件可作为生产一致性控制的有力证据。
第三项:R117法规项目准备。如涉及滚动阻力、湿地抓地力或滚动噪声项目,须确保相关检测报告在有效期内,且实际生产轮胎的性能等级与型式批准申报一致。E-mark认证通常要求企业每年提交生产一致性自查报告,此报告须涵盖上述三项指标。
6.3 IATF 16949 审核前的逻辑链条自查
从潜在失效模式与影响分析到控制计划,从控制计划到作业指导书,从作业指导书到统计过程控制,须形成完整闭环。
自查方法如下:选取一份潜在失效模式与影响分析文件,逐项检查一一该文件识别的高风险项在控制计划中是否有对应的控制措施,控制计划中的控制措施在作业指导书中是否有对应的操作要求,作业指导书的操作要求在操作现场是否得到实际执行,执行后的数据是否录入统计过程控制系统,统计过程控制发现异常后的反应计划是否有执行记录。上述任一环节断裂,即构成不符合项。
6.4 三类审核的通用底线要求
说写做一致:文件载明的内容、现场执行的操作、记录记载的数据,三者须保持一致。此为所有类型审核的共同底线。
数据真实可追溯:统计过程控制数据、型式试验报告、生产记录,不得存在两套账。在任何类型审核中,数据造假均属最严重的违规行为。
迎审人员须熟悉现场:最不利的迎审场景为:审核员提出一项现场操作问题,陪同的质量工程师无法回答,遂请来车间主任,而车间主任所述与质量工程师的解释不一致。被审核方内部回答的不一致,是审核员最为敏感的危险信号。
7 结语
轮胎企业的质量审核应对,须超越“背标准条款”和“填表格交作业”的层面。不同类型审核——产品认证审核与体系认证审核——追问的是完全不同的问题:产品认证问的是“企业正在生产的产品是否与获证产品一致”,体系认证问的是“企业是否有能力持续稳定地生产合格产品”。理解这种分野,才能在有限的迎审准备时间内精准发力。
E-mark认证的E4标识、CCC认证的型式试验报告、IATF16949的控制计划——各自承载着不同的合规证明功能。审核员的行为逻辑由其审查起点决定:带着型式批准文件来的,逐项对照验证;带着控制计划来的,逐条追问逻辑。企业无须将精力花费于背诵标准条款,真正须投入精力的领域为:理解审核员的行为逻辑,在薄弱环节提前加固,在审核员到来之前主动消除标准的解释空间。
当一家轮胎企业能够实现:CCC审核员检查标识时全部合规,E-mark审核员核查生产一致性时全部有据可查,IATF审核员检查逻辑链条时全部贯通—一则该企业无论面对哪位审核员,其审核结论均可预期。
参考文献
天然橡胶简述及其在轮胎各部件上的应用
曹斌
中国橡胶工业协会摩托车胎自行车胎分会
摘要:天然橡胶的品种分类、产地、收割季节和天然橡胶中各组分含量对天然橡胶性能存有影响。近年来世界各国一直倡导生态平衡可持续发展,轮胎的发展也更趋向于绿色化,自然界产物-天然橡胶已然成为轮胎安全环保生产的必要原材料之一,也是轮胎生胶应用消耗最大的组成部分,对天然橡胶的研究开发成了轮胎领域的重要发展课题。
关键词:天然橡胶;轮胎;组分;橡胶应用;绿色环保
0 引言
天然橡胶(NR)主要取自巴西三叶橡胶树,主要成分是顺式-1,4-聚异戊二烯。天然橡胶的结构主要是大分子的链结构,链结构单元为异戊二烯。其大分子链上存在着大量不饱和键,高温下很容易与硫化剂发生交联反应,线型或轻度支化的大分子转变成三维网状结构,从而大幅度提高机械强度、耐热性、耐磨性和耐溶剂性等综合性能,所以天然橡胶被广泛应用于各行各业中。如日常生活中使用的雨鞋、暖水袋、弹性松紧带;医疗卫生行业中使用的医生手套、输液管、避孕套;交通运输行业中使用的各种轮胎;工业中使用的传送带、运输带、电线绝缘层;农业上使用的排水胶管、氨水袋;国防中使用的飞机、坦克、大炮、防毒面具等,其中70%天然橡胶应用于交通运输行业的轮胎中。
随着各种类型的车辆保有量的不断增长,轮胎需求量不断提高,而与轮胎生产息息相关的天然橡胶的用量也不断提高。同时随着人们环保意识的逐渐增强,人们对轮胎安全环保性能的要求日渐苛刻,高性能轮胎的开发研究离不开天然橡胶的技术开发与发展。




